Angew:新成員!機(jī)械變色的鈣鈦礦納米片結(jié)構(gòu)色水凝膠
發(fā)布時(shí)間:2021-03-09 09:45:15 人氣:1901
一、文章概述
天然蛋白石、甲蟲、蝴蝶、鮑魚殼等的結(jié)構(gòu)顏色是通過材料的亞微米級(jí)微結(jié)構(gòu)對(duì)光的干涉或衍射而產(chǎn)生的,不像染料和顏料的顏色是由于光吸收引起的電子躍遷所致。由于結(jié)構(gòu)色材料具有令人著迷的特性,例如高耐久性和奇特的彩虹色,因此有望在繪畫、防偽和裝飾領(lǐng)域中得到廣泛的應(yīng)用。受自然界的啟發(fā),研究人員一直致力于制造結(jié)構(gòu)色材料,例如球形顆粒、膽甾醇型液體晶體和表面活性劑膠束的組裝。此外,結(jié)構(gòu)顏色特性與其他功能的耦合是進(jìn)一步被看好,并且可能會(huì)制造出超出自然系統(tǒng)的范圍之外的新材料。刺激響應(yīng)性結(jié)構(gòu)色材料適用于傳感、智能設(shè)備、智能顯示器和信息存儲(chǔ)。盡管膽甾型液晶已被稱為經(jīng)典的溫度響應(yīng)性結(jié)構(gòu)色料,但近來已報(bào)道具有結(jié)構(gòu)色的軟彈性體或凝膠是機(jī)械致變色材料。日本福岡工業(yè)大學(xué)Nobuyoshi Miyamoto教授研究團(tuán)隊(duì)在本文中報(bào)道了一種功能性鈣鈦礦納米片作為結(jié)構(gòu)色材料的新成員;研究人員通過原位光聚合將這種結(jié)構(gòu)彩色鈣鈦礦納米片結(jié)合到聚(N-異丙基丙烯酰胺)(PNIPAm)網(wǎng)絡(luò)中,成功制造了具有快速響應(yīng)、高靈敏度和高機(jī)械韌性的機(jī)械變色結(jié)構(gòu)色水凝膠薄膜。由于液晶(LC)納米片在液-玻璃界面處的自發(fā)取向,因此不需要特殊的設(shè)備即可獲得納米片的均勻排列的單疇。在這里選擇了Dion-Jacobson型層狀鈣鈦礦氧化物,其一般組成公式表示為M [An-1BnO3n+1](M = K,Na,H;A = Ca,Ba,K,Sr;B = Nb,Ti)。由于高度可設(shè)計(jì)的化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)和功能(例如發(fā)光特性、光催化活性和固體酸催化活性),因此,該策略為未來多功能結(jié)構(gòu)色材料的開發(fā)奠定了基礎(chǔ)。
二、圖文導(dǎo)讀
可通過改變納米片濃度來調(diào)節(jié)鈣鈦礦納米片膠體明亮的結(jié)構(gòu)色。3wt%(圖1d)和2wt%(圖1c)的納米片膠體顯示具有珠光光澤的結(jié)構(gòu)顏色,而1 wt%(圖1b)的膠體是無色的。在紫外可見反射光譜中,3 wt%的膠體(圖1 d)顯示的最大反射波長max為469 nm。此外,在238nm附近的紫外線區(qū)域(3 wt%)也觀察到小的峰,即max的一半。低于360 nm左右的強(qiáng)吸收歸因于半導(dǎo)體鈣鈦礦納米片的帶隙吸收,這一點(diǎn)已通過以下觀察得到證實(shí):在無結(jié)構(gòu)的稀膠體(0.1 wt%)中也觀察到了帶隙吸收(圖1a)。隨著納米片濃度的降低,max移至更長的波長:分別為2 wt%和1 wt%時(shí)為600 nm和760 nm。
圖1.液晶鈣鈦礦納米片的結(jié)構(gòu)彩色膠體溶膠的特征。
a-d)納米片濃度為a)0.1 wt%、b)1 wt%、c)2 wt%和d)3 wt%的納米片的膠體的紫外可見反射光譜和照片。
e)具有1 wt%、2 wt%和3 wt%納米片的膠體的小角度X射線散射曲線和2D圖案。
圖2.具有3 wt%納米片的結(jié)構(gòu)彩色納米片/PNIPA復(fù)合水凝膠的表征。
A)在凝膠合成的每個(gè)步驟中樣品的UV/Vis光譜。
B)用設(shè)置在凝膠表面的交叉偏振器08和458觀察到的凝膠橫截面的偏振光學(xué)顯微鏡圖像。
C)從橫截面(紅線)和表面(黑線)觀察到的凝膠膜的SAXS輪廓。
D)用于SEM和SAXS觀察的凝膠的表面,切片表面和橫截面的圖示。
E-I)干燥凝膠的SEM圖像:E)、F)復(fù)合凝膠的表面和切片表面;G)、H)復(fù)合凝膠的橫截面;I)純PNIPAm凝膠表面的SEM圖像。
圖3.納米片/PNIPAm復(fù)合水凝膠的機(jī)械變色現(xiàn)象。
A)不同納米片濃度為0、1、2和3 wt%的水凝膠的壓縮應(yīng)力-應(yīng)變曲線。
B)壓縮應(yīng)變與凝膠的max之間的關(guān)系。插圖:貼有玻璃板的凝膠膜的照片;用鑷子推動(dòng)玻璃板的一端,以便由于壓力梯度(C)出現(xiàn)漸變顏色是具有不同的納米片濃度為0、1、2和3 wt%的水凝膠的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變(ss)曲線。
D)在拉伸測試期間具有3wt%的納米片的凝膠的照片;照片是在(C)的s-s曲線中指示的點(diǎn)上拍攝的。
E)當(dāng)凝膠被重物撞擊時(shí),用高速相機(jī)拍攝的照片。
F)演示通過推動(dòng)玻璃板和由硅橡膠片制成的圖章之間的結(jié)構(gòu)色膠,可逆地顯示字母“ FIT”。
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